![核磁共振谱学:在有机化学中的应用(第四版)](https://wfqqreader-1252317822.image.myqcloud.com/cover/978/41806978/b_41806978.jpg)
2.8 一些重要有机化合物中质子的化学位移
化学位移是研究NMR最基本的内容,我们应该记一些化学位移值,以便解谱。
一般地,脂肪族化合物C—H键的屏蔽效应为CH3>CH2>CH。与饱和中心相连的甲基在δ 0.9处有吸收,环己烷的δ为1.4,环戊烷的共振信号较为例外,其δ为0.22。烯烃中质子的化学位移δ在4.0~6.5之间,只有在特殊情况下(如CH2=CHCHO结构中),烯烃质子的化学位移在低于δ 6.5的低场中给出信号。芳香族质子的化学位移δ一般在7.0~9.0之间,除了像烯烃一样有sp2杂化双键之外,还存在其他的去屏蔽因素。炔烃质子的化学位移δ在2.9左右,这是由于屏蔽效应的作用。氧、氮和卤素这类电负性较强的元素,对邻位质子的共振产生顺磁位移作用,邻位多重键也使相邻质子产生顺磁位移作用,醛和羧酸的质子共振信号也只在低场出现。
下面把一些重要的有机化合物中质子的化学位移范围列于图2.54中。
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P63_5104.jpg?sign=1738794283-beGBwg1OTlsUhCWQ5N8CxesfhMTOR58e-0-0bf0a8dab0a73eeee5ef533623081183)
图2.54 有机化合物中质子的化学位移范围
根据书后的全书参考文献[5]和[6],这里列出相关结构的化合物化学位移表(见表2.7~表2.9),以便查阅。
表2.7 连接于两个官能团Y、Z中间的亚甲基CH2质子的化学位移
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表2.8 脂肪族化合物(M-Y)中邻接一个官能团的碳原子(α-位)上质子的化学位移
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-T65_35604.jpg?sign=1738794283-4TZIhAFbCuimiDLp1EnP7om6pDHjSbIA-0-e756e2dbec441cdc86d3be2506b2e5a4)
表2.9 脂肪族化合物(M-C-Y)中次邻接一个官能团的碳原子(β-位)上质子的化学位移
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-T66_35605.jpg?sign=1738794283-F1r3OsZnsvFbMWVSARvCrSmkjJj9kANl-0-2634b6bd9796b488f618d5b3aecc86e0)
有关文献(参见书后的全书参考文献[6])在相关化合物结构式旁边给出了其化学位移值,此处列举如下。
(1)相关脂环族化合物中质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P67_6798.jpg?sign=1738794283-zN6aye14HjLPnvej5LNaTu9WKl9oyqnJ-0-e7046007e4dd54273753cc521fdeff5f)
(2)相关杂环化合物中质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P67_6801.jpg?sign=1738794283-WhPGFay1WUuHB2kMHAU181LhWPxfq2oh-0-f753dbe8b275569551b9f29b3377044a)
(3)烯烃中质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P67_35607.jpg?sign=1738794283-ta4fHijvDdjsHto1QLovifTOaZzevMRB-0-0e0c4bbc0bbcd58f20bf6bc6dcf21858)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P68_35609.jpg?sign=1738794283-N28pCvabYB3Y4i83kr5dmcecQJHMbkox-0-a7b731846093a951f24b6910849e612a)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P68_7035.jpg?sign=1738794283-axb6t8Kve4Zs2JaCfbYxPpm8lnfHWFUW-0-bd19424a7733094e4e35b6acd8b8c5c6)
有关文献(参见书后的全书参考文献[7])给出了单取代乙烯中质子化学位移的估算式等,现列举如下:
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P68_35608.jpg?sign=1738794283-7Ug2psUoufeAgRpyaJbN2L82FPqbEkBl-0-1f1ceab058b1d74794f5efb04bd524f0)
δC=CH=5.25+Zgem+Zcis+Ztrans
式中,Z为经验取代基常数。不同取代基的Z列于表2.10。
表2.10 不同取代基的经验取代基常数
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/003-1.jpg?sign=1738794283-tJrfyINYn85scKTzB8xfgLtUCzmQ6UZ6-0-e0e7910b27a0226dd2c5e3150124c2be)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/003-2.jpg?sign=1738794283-rHoz5KIlEzwHcmXuhYdqiH4F6LsugRhe-0-e37d620b031ded9dbe4481307c34e868)
(4)稠合芳香环上质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P70_7479.jpg?sign=1738794283-xA0NyOkUJhmWQfWESrV8ojTsegJTaexP-0-f3276a5c12c819aadb32587a188b59a7)
(5)芳香杂环上质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P70_7482.jpg?sign=1738794283-0KziUtRHt5Y01ChyUpxQZLeEjJbEXq8K-0-30297a3aee75c09dcb07b2648f3dad76)
(6)甲基取代的杂环化合物上甲基质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P70_7485.jpg?sign=1738794283-7mzyleC3viI1j4vusaCTdxtImK5g8qWq-0-a477d14b6e049ee62460fdb4f68ee834)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P71_7497.jpg?sign=1738794283-RTZSsWjIPaeusD5YTK0dSu6hri1BGQJt-0-f8ed9725af58069e9d8223c0cb5eb887)
(7)相关化合物中甲基质子和亚甲基质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P71_7500.jpg?sign=1738794283-vxWpiUVY5HYUs3dkhK6EFdGhtLXN0ONk-0-2d053ceff07a877654891e4576e8d330)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P71_7501.jpg?sign=1738794283-ZbAtzrFDW1MmERDVspGrfj0ho6rr4n6N-0-d65fa618d621508a21336a5dd1b1a293)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P72_7513.jpg?sign=1738794283-ZzWsxTIqQ1Y343Jv73O4PzfIsDDL9ahy-0-248cb9c5a1ca4691d75e1e943e5bcfac)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P72_7514.jpg?sign=1738794283-Fb2QULNFBWBTxQNc0N6B0fR9w4s09Bmr-0-f319c8c7e63e4f0b2bdfe65019a8f737)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P72_7515.jpg?sign=1738794283-cEV261EW67GYtNe70GpAOwORw2PqH8Aa-0-2d87f108fe15735fb1d19b6b6c6d0b16)
(8)几个典型分子的化学位移δ
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